Определение легколетучих элементов методом ЭТААС по технике дозирования суспензий образцов на никелевом модификаторе

Наши исследования показали, что эффективная термостабилизация аналитов в графитовой печи в присутствии

(а) – никельсодержащий активированный уголь

и (б) – раствор нитрата никеля

Рисунок 4 – Влияние никеля на аналитический сигнал элементов

сорбента-модификатора достигается при соотношении масс никель/аналит, равном ~102, что на порядок меньше по сравнению с раствором нитрата никеля.

Эффективность модификатора матрицы также существенно зависит от возможности проведения определения элементов в присутствии мешающих компонентов. Изучение зависимостей АС элементов при этих условиях показало, что присутствие хлорид-ионов практически не влияет на АС мышьяка и сурьмы, в случае селена и теллура наблюдается незначительное снижение сигналов, до 5% относительно, в присутствии хлорид-ионов в количестве 1,0 г/л и более. Карбонат-ионы незначительно повышают АС элементов. В случае теллура происходит небольшое снижение АС. Присутствие сульфат-ионов в незначительных количествах приводит к снижению АС. Такая же закономерность наблюдается и для широко используемого модификатора: смеси нитратов палладия и магния

Сравнительный анализ свойств модификатора на основе Pd(NO3)2+Mg(NO3)2 с никельсодержащим активированным углем показал, что разработанная нами композиция не уступает, а по некоторым показателя и превосходит «универсальный» палладий-магниевый модификатор (табл. 5).

Таблица 5 – Модифицирующие свойства

никельсодержащего активированного угля

и смеси нитратов палладия и магния

Элемент

Pd(NO3)2 + Mg(NO3)2

Ni(NO3)2 + C

ТТО, ºС

ТАТ, ºС

ТТО, ºС

ТАТ, ºС

As

Te

Sb

Se

1200

700

1200

1100

2300

2300

2400

2300

1500

1300

1400

1200

2300

2000

2200

2200

Термодинамические исследования термохимических процессов, протекающих в атомизаторе

Расчеты многокомпонентного высокотемпературного гетерогенного равновесия проведены при давлении 1 атм в диапазоне температур 100–1900оС с помощью программы HSC-4 (Chemical Reaction and Equilibrium Software with Extensive Thermochemical Database. Version 4.0. Outokumpu Research Oy Information Service. Finland), имеющей собственный банк термодинамических свойств индивидуальных веществ*. При этом учитывали вероятность образования в термохимических процессах потенциально возможных, при данных температурах, газообразных и конденсированных индивидуальных веществ (табл. 6) и условия идеального перемешивания и контакта всех компонентов исследованных систем.

Мышьяк. Конденсированные оксиды мышьяка уже при низких температурах восстанавливаются до элементарного мышьяка. Это обеспечивает возможность образования разбавленного конденсированного раствора мышьяка с металлическим никелем и углеродом и задержку термического испарения мышьяка до температур 1200оС. После этих температур начинается переход As в газовую фазу в атомарном виде и, в незначительном количестве, в виде AsO(Г) (рис. 5а).

*Расчеты проводились и обсуждались с участием профессора Пупышева А.А. (УГТУ-УПИ, г. Екатеринбург)

Таблица 6 – Параметры исследованных

термодинамических систем

Исследуе-мые

системы

Исходный заданный

состав, моль

Конденсирован-ные вещества

Максималь-ные температуры пиролиза

эксп./расчет, оС

NiАУ

с мышьяком

3,6∙10-5 (Ar) +

+ 2,3∙10-6 (O) +

+ 3,41∙10-8 (Ni) +

+ 5,2∙10-6 (С) +

+ 1,3∙10-11 (As)

AsXOY, Ni(AsXO)Y, Ni, NiCO3, NiO, Ni3C, As, C,

1500/1200

NiАУ

с селеном

-//- + 1,01∙10-11 (Se)

NiCO3, NiO, NiSeO3, Se, SeXOY, NiSeX, Ni3C, Ni, C

1200/1300

NiАУ

с теллуром

-//- + 6,3∙10-12 (Te)

NiCO3, NiO, TeO2, NiXTeY, Ni3C, Ni, C, Te

1300/1200

NiАУ

с сурьмой

-//- + 2,9∙10-12 (Sb)

NiCO3, NiO, SbxOy, Ni3C, Ni, C, NiSb, Sb

1400/1300

Перейти на страницу:
1 2 3 4 5 6 7 8 9

Птицы. О гусеобразных
Птицы. О гусеобразных К многочисленному отряду гусеобразных, обитающих на всех материках земного шара, относятся утки, гуси, лебеди, казарки, гаги. ...

Голландское барокко. Ландшафтный дизайн.
Голландское барокко Как уже отмечалось, помимо классического направления в истории какого-либо стиля ландшафтного дизайна, всегда существует целый ряд его разновидностей. Их возникновение ...

Двуствочатые моллюски
Двуствочатые моллюски ...