Строение и свойства координационных соединений меди(II) с некоторыми О, N – содержащими лигандами

Расщепление полосы поглощения, принадлежащей валентным колебаниям карбонильной группы ГК, в спектре комплекса на две полосы поглощения 1618 и 1385 см-1, соответствующие антисимметричным и симметричным валентным колебанием депротонированной карбоксильной группы (νasCOO־ и νsCOO־, соответственно) ГК. Значение ΔνCOO־ равное 233 см-1 и присутствие в ИК спектре галактарата меди полосы средней интенсивности в области 1729 см-1 свидетельствует о монодентатной координации карбоксильной группы с ионом меди(II).

Понижение частот валентных колебаний связей С-О спиртовых групп (νС-Оспирт) в спектре комплекса на ~20 см-1 свидетельствует о взаимодействии спиртовых групп ГК с ионом меди(II), что приводит к изменению системы водородных связей.

На основании вышеизложенного нами предложена следующая структура соединения:

,

исходя из которой, было проведено сравнение рассчитанных и экспериментальных данных (таблица 4).

Используемая нами методика пофрагментного расчета частот и форм нормальных колебаний сложных молекул предполагает предварительный расчет отдельных фрагментов участвующих в комплексообразовании, в частности лиганда, с уточнением исходных значений силовых постоянных в ходе расчета.

Таблица 4.

Экспериментальные и рассчитанные значения частот полос поглощения H2Gala и Cu(HGala)2∙4H2O (см-1).

H2Gala

Cu(HGala)2∙4H2O

Отнесение

Эксперимент

Расчет

Эксперимент

Расчет

3422пл, 3280ш

3570, 3455

3577, 3477пл, 3304, 3160пл

3570, 3400

νOHспирт

2968, 2921, 2870

2962, 2855

2969, 2923, 2857

2962, 2855

νCH

2656, 2560

3577, 3477

2656, 2559пл

-

νOHкарб

1729

1729

1729

-

νC=O

-

-

1619

1619

νasCOO¯

1455

1460

1452

1459

δCCH

1422

1412

1422пл

1424

δCОНспирт + δCОНкарб

1375

1376

1365пл

1376

δCCH

-

-

1385

1375

νsCOO¯

1310пл, 1296, 1261пл

1310, 1300, 1257

1310, 1298, 1262

1309, 1298, 1255

δCCH + δCОНспирт

1240, 1212,

1240, 1211

1241, 1211

1240, 1211

νC-С,

1123, 1062

 

1117, 1052пл, 1047

 

νC-Oспирт

966

 

988

 

τCСОНкарб

919

 

920

-

τCООН

862, 830, 801, 720пл, 700, 668, 633, 510, 465, 376, 283, 249, 242пл, 208, 179 пл, 139, 116, 74

 

879, 845, 802, 720пл, 698, 667, 634, 509, 467, 401, 373пл, 281, 236ш, 208, 179, 140, 119пл, 76

 

Скелетные колебания (δCCС + τОССС + τОССО + τСССС + δОСО и т.п.)

-

-

554, 442

607, 410

νCu-O

-

-

330, 152, 125,

334, 155, 128

δ(Cu-лиганд)

Перейти на страницу:
1 2 3 4 5 6 7 8

Защитные способности организма
Насекомые большинства видов служат добычей для многих животных, поэтому способность избегать хищников и защищаться чрезвычайно важна для сохранения жизни особей и выживания популяции в цело ...

Химический состав молока
Химический состав молока Химия и физика как наука начала свой отсчет в прошлом веке, в тот период она начинала с изучения химического состава молока. В нашей стране этим вопросом за ...

Ветеринарно-санитарная оценка варёных колбас при использовании различных добавок
Последнее десятилетие в России введены в эксплуатацию тысячи новых предприятий по производству различных колбасных изделий. Наибольшим спросом у населения пользуются вареные колбасы. Их ...